基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格

基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格

Created by Sobereva @北京科音

First release:2015-Dec-10  Last update:2018-Feb-16


这个是基于过渡态理论计算单分子和双分子反应速率常数的Excel表格,把Gaussian等程序计算的活化自由能,或者反应物和过渡态的配分函数填进去,并且填入反应温度T、反应路径简并度σ和透射系数κ就可以得到反应速率常数。单分子和双分子反应都支持。

其中第三个工作表是用来计算隧道效应透射系数κ的表格,支持三种比较简单的方法。可以把这里算出来的κ填入计算反应速率常数的表格中的κ的位置。

表格使用方式非常简单,而且表格里有详细注释,稍微一看就明白。

http://sobereva.com/soft/TSTcalculator.xls

已有 2 条评论

  1. 小书童

    首先非常感谢Sob老师的贡献,但是有两个问题不清楚:
    1、计算速率分为单分子和双分子,单分子是指反应物只有一个反应物吗?双原子是指反应物是两个分子吗?
    2、对于势垒的影响到配分函数在高斯计算文件中的选择问题,老师您做了说明。第一种情况,如果能垒含ZPE在内,Q用的都是Q(V=0),即以U(0)为零点计算的配分函数。第二种情况,如果这里势垒用的是电子能量差,则Q应当用Q(bot),即以势能面零点计算的配分函数。是说如果计算Ea(势垒)的时候过渡态单点能和反应物单点能做差之后在加上零点能矫正ZPE,对应第一种情况吗?如果做差后,不加零点能矫正ZPE那么就是第二种情况吗?
    3、电子能约等于单点能吧?

    1. sobereva

      1 没有什么“双原子”。单分子反应是反应物为一个分子,或者虽然是两个分子反应,但先形成了相对稳定的复合物/中间体,此时将复合物作为起点也算单分子反应。双分子反应就是两个分子反应且不生成能短暂存在的复合物/中间体。
      2 对
      3 电子能量就是指单点能

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